Termokimya -Thermochemistry-kimyasal Bir Tepkime Sırasındaki ısı Değişimi

Termokimya -Thermochemistry-kimyasal bir tepkime sırasındaki ısı değişimi

Termodinamiğin, bir dönüşüm, özellikle de kimyasal bir tepkime sırasın da oluşan ısı değiş tokuşlarını inceleyen dalı

TANIMLAR

Bir ısı açığa çıkışının eşlik ettiği tep kime egzotermik, yani ısıveren bir tep kimedir (yükseltgenmeler, asit-baz yansızlaşmaları, vb); ısı soğuranlar ise endotermik, yani ısıalan tepkime lerdir (birçok ayrışma), a ve b stökyo metrik katsayılarıyla belirtilen oran larda bulunan A ve B cisimleri ara sındaki toplam bir kimyasal tepkime söyle gösterilebilir:
aA + bB ---> a'A'+b'B' Mutlak başlangıç ve bitiş sıcaklıkla rının ortak değeri olan T sıcaklığında ki tepkime ısısı, a mol A ve b mol B'nin a' mol A' ve b' mol B"ne dönüş mesinde kullanılan ısı miktarıdırYalnız A' cismi oluşursa, yararlanılan ısı A' molekülünün oluşum ısısı olarak adlandırılır Bu ısılar joule ya da ka lori (1 kalori=4,18 joule) cinsinden be lirtilir Bir tepkimenin ısısı, deney ko şullarına bağlı olduğundan, denk ge len tepkime ısılarının sistemin yalnız ca başlangıç hali ve bitiş haline bağlı olduğu iki özel koşul tanımlanmıştır Dolayısıyla kalorimetre bombasında gerçekleştirilen izokor bir tepkimeye denk düşen, sabit hacimdeki tepkime ısısı (Qv) ve izobar bir tepkimeye denk düşen, sabit basınçtaki tepkime ısısı (Qp) kullanılır

------
THERMOCHEMISTRY, a branch of Energetics, treating of the thermal phenomena which are associated with chemical change
In thermodynamics and physical chemistry, thermochemistry is the study of the heat evolved or absorbed in chemical reactions Thermochemistry, generally, is concerned with the heat exchange accompanying transformations, such as mixing, phase transitions, chemical reactions, etc, which includes calculations of such quantities as the heat capacity, heat of combustion, heat of formation, etc The laws of thermochemistry rest on two statements:[1]

1. Lavoisier and Laplace’s law (1782): the heat exchange accompanying a transformation is equal and opposite to the heat exchange accompanying the reverse transformation
2. Hess’s law (1840): the heat exchange accompanying a transformation is the same whether the process occurs in one or several steps

Both laws preceded the first law of thermodynamics (1850); it can be shown, however, that they are a direct consequence of it
They also investigated specific heat and latent heat

(Leipzig, 1882-86); M Berthelot, (Paris, 1897); W Ostwald, BIBLIOGRAPHY - Julius Thomsen, Thermochemische UntersuchungenEssai de Mecanique Chimique fondee sur la Thermochimie (Paris, 1879); Thermochimie, donnees et lois numeriquesLehrbuch der allgemeinen Chemie, 2nd ed, vol ii part i, pp 1-517 (Leipzig, 1893); M M P Muir and D M Wilson, Elements of Thermal Chemistry (London, 1885); P Duhem, Traite de Mecanique Chimique (Paris, 18 97-99); J J van Laar, Lehrbuch der mathematischen Chemie (Leipzig, 1901) (J WAL)
-----

TEPKİME ISILARININ ÖLÇÜMÜ,
ISIÖLÇÜMÜ

QP tepkime ısıları Berthelot ısıölçer lerinde açık kapta ölçülür; Qv tepki me ısüarıysa tepkimeyi ısısız (adiya batik) kılan Berthelot ısıölçerine batınlmış Malher ısıölçüm bombası gi bi aygıtlarda kapalı kaplarda ölçülür Her iki durumda da tepkimenin açığa çıkardığı ısı, aygıtın çeşitli ısıl sığala rı bilinmek koşuluyla, tepkime öncesi ve sonrası ısıölçer suyunun artan sı caklığından elde edilir Diferansiyel ısıölçerle, çok az miktarda maddeler üstünde çalışılabilir; bu yöntem, Cel cius derecesinin yüz binde birine ya kın sıcaklık farklarım saptamayı sağ layan diferansiyel termoelektrik çift lerden yararlanır

Qv ve QP 'ye uygulanan başlangıç ve bitiş hali ilkesi,bu miktarların doğru dan ölçülemeyecek oldukları durum larda kuramsal olarak hesaplanmala rını sağlar Sözgelimi, grafit halinde ki karbonun (Cg) ve elmas halindeki karbonun (Ce) 25°C'taki yükseltgen me ısıları hesaplanmış ve, sırasıyla -94,030 kkal/mol ve -94,484 kkal/mol bulunmuştur
Oluşma ısıları bilindiğinde birçok bileşiğin (hidrasitler, oksitler, vb) ısıl kararlılığı bilinebilir Sabit basınçtaki oluşum ısıları, en elektropozitif metallerde son derece negatiftir: Nitekim kalsiyum oksitinki, oksijen atomunun molü için -152 kkal, ısıl kararlılığı daha az olan altın oksitinki (Au203) oksijen molü basma + 3,5 kkal'dir

Tepkime ısılarının sıcaklıkla değişti ğinin bilinmesi (Kirchhof f yasası) alev ve patlama sıcaklıklarının yaklaşık değerini verir Termodinamiğin birin ci ilkesi, kovalent bileşiklerin bağ enerjüerinin, iyonik bir billurun ağ enerjisinin, vb'nin hesaplanmasını da sağlamaktadır