Yükseltgenme İndirgenme Reaksiyonları Yükseltgenme İndirgenme Redoks Reaksiyonları

Yükseltgenme İndirgenme Reaksiyonları Yükseltgenme İndirgenme Reaksiyonları Hakkında Bilgi
Yükseltgenme İndirgenme Reaksiyonları Yükseltgenme İndirgenme Redoks Reaksiyonları Elektron alış-verişinin olduğu tepkimelere yükseltgenme-indirgenme
yada redoks tepkimeleri denir

Yükseltgenme Bir maddenin elektron vermesi olayıdır

Zn0 --> Zn+2 + 2e- burada Zn0 dan Zn+2 ye 2 e- vererek yükseltgenmiştir

İndirgenme Bir maddenin elektron alması olayıdır

Cu+2 + 2e- --> Cu0 Cu0 bu olayda Cu+2' den 2e- alarak Cu0 a indirgenmiştir

*Bu iki tepkimenin tek başına olması imkansızdır Redoks tepkimelerinde
mutlaka en az bir indirgenen ve birde yükseltgenen madde olmalıdır

5Fe+2 + MnO4-1 + 8H+ --> 5Fe+3 + Mn+2 + 4H2O
yükseltgenme indirgenme yükseltgenme indirgenme

Yukarıdaki tepkime incelendiği zaman Fe+2 iyonu Fe+3 iyonuna
yükseltgenirken Mn+5 iyonu da 3 elektron alarak Mn+2 iyonuna
indirgenmiştir Burada Fe+2 iyonu indirgendir; Çünkü Mn+5 iyonunu
Mn+2 iyonuna indirgemiştir MnO4- iyonu ise yükseltgendir;
Çünkü Fe+2 iyonunu Fe+3 iyonuna yükseltgemiştir

*Yukarıdaki ifadeye göre yükseltgenen madde inidirgen,
indirgenen madde yükseltgen özellik gösterir diyebiliriz

* Elektron veren madde yükseltgenir(indirgendir)
* Elektron alan madde indirgenir(yükseltgendir)
* En iyi elektron veren metaller en aktiftir

Pil Redoks tepkimelerinin elektrik enerjisi üretebilecek
şekilde düzenlenmesiyle yapılmış sistemlere elektrokimyasal pil denir
Elektronun akış yönü

Zn Cu

Anot Katot
(elektrot) (elektrot)
1 M Zn+2 1 M Cu+2
Tuz köprüsü
Elektrot Yükseltgenme ve inidirgenme olaylarının olduğu kısımlardır
Elektrolit Elektrik akımını ileten iyonik çözeltilerdir
Yukarıdaki pilde Zn+2 ve Cu+2 çözeltileri birer elektrolittirler

Yukarıdaki pilin çalışabilmesi için anottan katota sürekli bir elektron akışının
sağlanması gerekir Burada Zn(k) çubuğun çözünerek Zn --> Zn+2 + 2e- Zn
elektron verecek ve zamanla Zn çubuğun kütlesi azalacak, 2 Kaptaki Cu+2 iyonları
da bu elektronları alarak Cu+2 + 2 e- --> Cu tepkimesine göre
Cu çubuğun üzerinde toplanacak ve katotun kütlesi zamanla artacaktır

Zn0 --> Zn+2 + 2e- Anot yarı tepkimesi (yükseltgenme) E0= 0,76 volt

Cu+2 + 2e- --> Cu0 Katot yarı tepkimesi (indirgenme)E0= 0,34volt ----------------------------------------------------
Zn + Cu+2 ---> Cu + Zn+2 (pil tepkimesi) Epil =1,10volt

Tuz köprüsü Zn nun bulunduğu kapta zamanla pozitif yük fazlalığı ve
Cu ın bulunduğu kapta da negatif yük fazlalığı olacaktır
Bu yükleri iyon akışıyla dengeleyebilmek için kurulan içi
genellikle iyonik tuzların çözeltisiyle dolu olan bir sistemdir

Pil gerilimi Elektron alıp verme eğiliminin ölçüsüne pil gerilimi denir

Epil = Eanot + Ekatot

İki yarı pil tepkimesinin yükseltgenme potansiyelleri verildiği
zaman potansiyeli büyük olan her zaman anot, küçük olan ise
katot olacak şekilde tepkimeler düzenlenerek (küçük olan
ters çevrilerek) pil tepkimesi ve potansiyeli hesaplanabilir

* Bir tepkime ters çevrildiğinde E0 işaret değiştirir
* Bir tepkime bir sayıyla çarpıldığında E0 bu sayıyla çarpılmaz,
çünkü E0 pilin büyüklüğüne değil ortamdaki maddelerin derişimine bağlıdır

Örnek Zn --> Zn+2 + 2e- E0 = 0,76 volt

Ag --> Ag+ + e- E0 = -0,80 volt

pil tepkimesi ve pilin potansiyeli ne olur ?

Çözüm Yükseltgenme gerilimlerine bakıldığı zaman Zn>Ag olduğu görülür
O zaman Zn anot (yükseltgenecek), Ag ise katot(indirgenecek)
Zn tepkimesi aynen alınırsa yükseltgenme olur, Ag tepkimesi ters
çevrilirse indirgenme olur Redoks tepkimelerinde alınan
elektron sayısı verilen elektron sayısına eşit olmalıdır
Bu yüzden Ag nin olduğu tepkime 2 ile çarpılmalı fakat
E0 bu sayıyla çarpılmamalıdır

Zn --> Zn+2 + 2e- E0 = 0,76 volt

2Ag+ + 2e- --> Ag E0= 0,80 volt

Zn + 2Ag+ --> Zn+2 + 2Ag Epil = 1,56 volt

*Yükseltgenme gerilimi büyük olan yükseltgenir, indirgenme gerlimi büyük olan indirgenir
* Epil >0 ise pil kendiliğinden çalışır, küçükse çalışmaz
* Elektron daima anottan katota doğru akar
* Kütlesi azalan anottur
* + yüklü iyonlar tuz köprüsü vasıtasıyla her zaman anottan katota doğru akar

Derişim Pilleri Anot ve katotun aynı maddelerden yapılmış
olduğu pillerdir Derişimi büyük olan kap anot küçük olan
ise katottur Bu piller her iki kaptaki çözeltilerin derişimleri
eşit oluncaya kadar çalışırlar, derişimler eşit olunca pil gerilimi sıfır olur

e- akışı
Cr Cr

Anot Katot

2 M Cr+3 1 M Cr+3

Derişim pili

Elektroliz Kendiliğinden yürümeyen redoks tepkimelerinin
dışarıdan enerji verilmesiyle gerçekleştirilmesine elektroliz denir
Elektroliz maddelerin saflaştırılmasında ve bileşiklerin
elementlerine ayrıştırılmasında kullanılan kimyasal bir yöntemdir

e- akış yönü + dan -

üreteç
+ -

Anot Cl- Na+ Katot

2Cl- --> Cl2 + 2e- Na+ + e- --> Na

Şekilden de görüldüğü gibi anyonlar anoda, katyonlar
katoda giderek açığa çıkmaktadır Eğer ortamda su
varsa suyunda elektroliz olacağı unutulmamalıdır
Suyun elektrolizinde anot ve katot reaksiyonları aşağıdaki gibidir

Anot reaksiyonu : 2H2O --> 4H+ + O2(g) + 4e-

Katot reaksiyonu : 2H2O + 2e- --> H2(g) + 2OH-

Bir tepkimede 1 Faradaylık akım 1 eşdeğer ağırlıkta madde açığa çıkarır
1 Faraday 1 mol elektron= = 96500 coulomb dur

Eşdeğer Ağırlık = Atom ağırlığı/ etki değeri

Örnek 1 Faradaylık akımla NaCl çözeltisi elektroliz edilse açığa
çıkan Na miktarı = 23/1 = 23 gram (Na=23)

Örnek 0,5 Faradaylık akımla CuCl2 çözeltisi elektroliz edilse
( Cu=64) 1 Faraday = 64/ 2=32 gram

1 Faraday 32 gram açığa çıkardığına göre 0,5 Faraday 16 gram Cu açığa çıkarır

* Aktif olan element daima kendinden daha az aktif olan elementi serbest hale geçirebilir
M= Q= It 96500n

ASİDİK VE BAZİK ORTAMLARDA REDOKS
TEPKİMELERİNİN DENKLEŞTİRİLMESİ
Redoks reaksiyonları elektron alış verişi olan reaksiyonlardır
Bunlara yükseltgenme - indirgenme reaksiyonları da denir
Böyle reaksiyonlarda, genellikle elektronun verildiği ve alındığı
elementi bulmak için söz konusu reaksiyona giren her elementin
yükseltgenme basamağının bilinmesi gerekir

1- Oksijen bir kaç istisnayla ( OF2, H2O2, KO2 de -1) bütün
bileşiklerinde -2 değerlik alır
2- Hidrojen bir kaç istisnayla ( CaH2, UH3 de -1 ) bütün
bileşiklerinde +1 yükseltgenme basamağındadır
3- Flor bütün bileşiklerinde -1 yükseltgenme basamağındadır
4- Cl, Br, I, oksijenli ve kendi aralarında verdikleri bileşikler hariç, bütün bileşiklerinde -1 yükseltgenme basamağındadır
5- Alkali metaller (1A) +1, Toprak alkali (2A) metaller +2 yükseltgenme basamağında bulunurlar
6- Elementlerin yükseltgenme basamakları sıfırdır
7- İyonların yükü yükseltgenme basamaklarının toplamına eşittir
8- Moleküllerde yükseltgenme basamakları toplamı sıfırdır

Asidik Ortamda İyonik Redoks Tepkimelerinin Denkleştirilmesi :

1- İskelet reaksiyon üzerinde elementlerin yükseltgenme basamakları tayin edilir
2- Alınan ve verilen elektron sayıları belirlenir
3- Redoks reaksiyonlarında alınan elektron verilen elektrona eşit olduğundan elektron sayıları uygun sayılarla çarpılarak eşitlenir
4- Yukarıda bulunan sayılar ilgili bileşik yada elementlere katsayı olarak yazılır
5- Redoks reaksiyonlarında atom sayılarının denkliğinden başka yük
denkliğinin de korunması gerekir Bunun için de uygun tarafa
H+ iyonu oksijenin eksik olduğu tarafa da H2O eklenmelidir

ÖRNEKLER
3x2 elektron
+6 +3 +5
1 Cr2O7-2 + NO2-1 --> NO3-1 + Cr+3 (asidik ortam)

Cr2O7-2 + 3NO2-1 --> 3 NO3-1 + 2Cr+3

Yük denkliği -2 + (-13) = -5 -3 + (23)= +3
Yük denkliğinin sağlanabilmesi içn sol tarafa 8 mol H+ iyonun
eklenmesi gerekir ki sol tarafta +3 olsun Sağ tarafa da oksijen
denkliği için 4 mol H2O eklenmelidir
8 H+ + Cr2O7-2 + 3NO2-1 --> 3NO3-1 + 2 Cr+3 + 4H2O

+7 -1 +2 0
2 MnO4-1 + H2O2 --> Mn+2 + O2 (bazik ortam)
İndirgenme yükseltgenme İndirgenme yükseltgenme ==>5 indirgenme; 2x1 yükseltgenme
2MnO4-1 + 5H2O2 --> 2 Mn+2 + 5O2 Yük denkliği ==>-2= 2x2 (denkliğin sağlanabilmesi için sağ tarafa 6OH- sol tarafa ve hidrojen oksijen denkliği için 2H2O eklenmelidir)
2MnO4-1 + 5H2O2 --> 2 Mn+2 + 5O2 + 6OH- + 2H2O